在容積相同的兩個密閉容器A與B中，分別沖入等物質的量的PCl3（g)和Cl2(g)，在容積相同的兩個密閉容器A與B中，分別沖入等物質的量的PCl3（g)和Cl2(g)，在相同溫度下發生反應：PCl3(g) + Cl2(g)==PCl5(g)，若A容器始終保持體積不變，B容器始終保持壓強不變，達平衡時測得A容器中PCl3的體積分數為20%，則B容器中PCl3的體積分數為多少？ 為什么？ 要過程。A、等于20%B、小于20%C、大于20%D、無法確定

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首先，這是一個正方向總體積減小的反應。在容器體積不變時，壓強肯定會比反應初始時降低，這種情況下PCl3反應了80%。對于容器B，由于其總保持壓強不變，所以相對于A來說，B就好比加了一個外界壓強維持其內部壓力；在加壓的情況下，體系應該向著總體積減小的方向移動，所以PCl3的轉化率增高，大于A中的80%，所以剩余的應小于20%選B

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上述兩種解法從不同的角度對該問題進行分析

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選B這是一個正方向總體積減小的反應。在壓強不變時，容器容積肯定會比反應初始時小，因此可將容器A中的反應分為兩階段來看： 第一階段與容器B相同（即始終保持壓強不變)，此階段結束后，A容器中PCl3的體積分數與B容器中的相同； 第二階段，增大容積為反應前的容積，相當于減壓，此時平衡向逆反應方向移動，即A容器中PCl3的體積分數增大，此時A容器中PCl3的體積分數比B容器中的大。 因此B容器中PCl3的體積分數比A容器中的小，即小于20%